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Métodos de ensayo de corrosión para el acero

Una afirmación de resistencia a la corrosión en un certificado no significa nada hasta que se nombra el ensayo que la respalda. La niebla salina en cámara, la exposición a cloruro férrico, un barrido de polarización y un barrido de impedancia producen todos un número, y los cuatro números no son intercambiables. Esta página expone qué hace realmente cada clase de ensayo, las condiciones en que se ejecutan los estándar, cómo se convierten los resultados en una velocidad comparable y qué preguntas puede responder un resultado dado.

Lo que un ensayo acelerado puede y no puede hacer

La fuente es directa al respecto, y la advertencia es la frase más útil de todo el tema. Los ensayos de niebla salina se han utilizado durante más de cien años como ensayos acelerados de la corrosibilidad de metales ferrosos y no ferrosos y del grado de protección que ofrecen los recubrimientos inorgánicos y orgánicos. Se emplean con mayor frecuencia para comparar el rendimiento relativo de metales y recubrimientos frente a un estándar conocido y conservado, para control de calidad. Las varianzas de reproducibilidad se han discutido extensamente, y también la cuestionable correlación de los resultados con el rendimiento real en servicio, y la fuente nombra la causa. El ensayo nunca tuvo la intención de simular un entorno o condición de servicio particular, excepto en los raros casos en que existen datos corroborantes que respalden ese uso. Lo que realmente aplica es una cantidad estandarizada de actividad corrosiva para que los materiales y recubrimientos puedan compararse entre sí.

Ese planteamiento decide cómo debe leerse un resultado de corrosión en un pedido de acero. Una cifra de niebla salina respalda una afirmación sobre consistencia y posición relativa. No respalda una afirmación sobre cuánto durará un molde, y la diferencia importa más en los casos en que el cliente plantea la segunda pregunta y el proveedor responde con la primera.

Ensayos en cámara y las condiciones en que se ejecutan

Los métodos de niebla salina más utilizados en Estados Unidos y gran parte del resto del mundo son los de ASTM B 117, ASTM B 368 y ASTM G 85, y muchas normas nacionales y de empresa se ajustan en gran medida a esos detalles. El mismo aparato, debidamente equipado, también ejecuta los ensayos de humedad, que utilizan agua desionizada como único agente corrosivo y no contienen sal alguna. La tabla siguiente recoge los métodos con su electrolito, pH, temperatura y estructura de etapas, incluidos los ensayos cíclicos que se desarrollaron para acercar la exposición a un ciclo exterior alternando etapas húmedas, secas y salinas.

Método de ensayoElectrolitopHTemperaturaDuración y etapas
Ensayos estáticos
ASTM B 1175% NaCl6,5 a 7,235 C (95 F)24 h por ciclo
DIN 50021-SS5% NaCl6,5 a 7,235 C (95 F)24 h por ciclo
ISO 9227-NSS5% NaCl6,5 a 7,235 C (95 F)24 h por ciclo
GM 4298P5% NaCl6,5 a 7,235 C (95 F)24 h por ciclo
Mil Std 810E5% NaCl6,5 a 7,235 C (95 F)24 h por ciclo
ASTM G 85, A1 niebla salina con ácido acético5% NaCl más ácido acético3,1 a 3,335 C (95 F)144 a 240 h
ASTM B 368 CASS5% NaCl más 0,25 g CuCl por litro3,1 a 3,349 C (120 F)No fijado en la tabla de la fuente
Niebla de humedad ASTM D 1735Agua Tipo IV solamente, sin salNo aplicable38 C (100 F)24 h por ciclo
Alta humedad ASTM D 2247Agua Tipo IV solamente, 100% de humedad relativaNo aplicable38 C (100 F)Por acuerdo con el cliente
ASTM B 380 CorrodkotePasta especial, aplicada y luego humidificadaNo aplicable38 C (100 F)Pasta 1 h hasta secar, luego 20 h de humedad como un ciclo
ASTM G 87 SO2 húmedoSolo fondo húmedo con agua desionizadaNo aplicable40 C (104 F)Método A 24 h, Método B 8 h
Ensayos cíclicos
ASTM G 85, niebla salina acidificada cíclica A25% NaCl más ácido acético2,8 a 3,049 C (120 F)Niebla salina 0,75 h, secado 2 h, inmersión 3,25 h
ASTM G 85, A3 SWAATAgua de mar sintética más 10 mL de ácido acético por litro2,8 a 3,024 a 49 C (75 a 120 F)Niebla salina 0,5 h, inmersión 1 h
ASTM G 85, A4 niebla salina y SO25% NaCl o sal marina sintética, más SO22,5 a 3,235 C (95 F)Niebla salina, adición de SO2, inmersión 2 h
ASTM G 85, A5 niebla de electrolito diluido y secado0,05% NaCl más 0,35% de sulfato de amonio5,0 a 5,4Ambiente, luego 35 C (95 F)Niebla 1 h, secado 1 h
GM 9540P cíclico0,9% NaCl, 0,1% CaCl2, 0,25% NaHCO36,0 a 9,025 a 60 C (77 a 140 F)8 h ambiente, 4 pulverizaciones con 90 min de separación, 8 h niebla de humedad, 8 h secado, 48 h ambiente
SAE J2334 cíclico0,5% NaCl, 0,1% CaCl2, 0,075% NaHCO3no especificado25 a 60 C (77 a 140 F)6 h niebla de humedad, 15 min pulverización, 17 h 45 min secado, 48 h secado
Ford APGE cíclico5% NaCl6,0 a 8,020 a 50 C (68 a 122 F)15 min inmersión, 1 h 15 min ambiente, 22 h 30 min niebla de humedad, 48 h niebla de humedad
ASTM D 5894 cíclico UV y sal0,05% NaCl más 0,35% de sulfato de amoniono especificado35 a 60 C (95 a 140 F)4 h UV, 4 h condensación, 1 h niebla salina, 1 h secado

Métodos de ensayo de corrosión en cámara de uso común tal como los tabula la fuente, agrupados en ensayos estáticos y ensayos cíclicos. Los ensayos de humedad utilizan agua desionizada como único agente corrosivo y no contienen sal. Condensado de la Tabla 1 del artículo.

Dos lecturas de esa tabla merecen conservarse. La primera es que los métodos estáticos de niebla neutra se sitúan todos en el mismo punto, 5% de cloruro de sodio a un pH entre 6,5 y 7,2 y una temperatura de 35 C, y las diferencias entre las normas nacionales están mayormente en tolerancias menores. Las variantes acidificadas desplazan el pH a entre 2,8 y 3,3, y la variante acelerada con cobre añade 0,25 gramos por litro de cloruro de cobre y eleva la temperatura a 49 C, que es como se hace más rápido el ensayo sin cambiar el aparato. La segunda lectura es que un ensayo cíclico no es una versión más severa de uno estático. Es un experimento diferente, y una clasificación obtenida con uno de los métodos cíclicos no coincidirá necesariamente con una clasificación obtenida con la niebla estática aunque ambos se llamen niebla salina.

Métodos electroquímicos y lo que aportan

Los métodos electroquímicos son la vía hacia un número en lugar de una clasificación. La base es que la resistencia a la polarización, definida como la pendiente de la curva de polarización en el potencial de corrosión donde la corriente es cero, está inversamente relacionada con la densidad de corriente de corrosión, y la relación es la ecuación de Stern y Geary. La densidad de corriente de corrosión es igual a una constante B dividida por la resistencia a la polarización, y B se calcula a partir de las pendientes de Tafel anódica y catódica. Cuando las pendientes no se conocen, la fuente señala que a menudo se usa una constante B entre 13 y 26 milivoltios para estimaciones cualitativas, y esa es la fuente de la mayor parte del desacuerdo entre dos laboratorios que informan velocidades diferentes para el mismo acero.

MétodoQué mideEl detalle que decide el resultado
Potencial de circuito abiertoEl potencial que la pieza adopta por sí solaLa línea base a la que se referencia todo potencial aplicado, y puede leerse con un voltímetro de alta impedancia y un electrodo de referencia
Polarización potenciodinámica, ASTM G 5La curva de polarización anódica y catódica completaLas pendientes de Tafel se leen de la curva, y de ellas depende la conversión de una medición de resistencia en una velocidad
Resistencia a la polarización, ASTM G 59La pendiente de la curva de polarización en el potencial de corrosiónLa pendiente se toma en el punto donde la corriente es cero, y la norma también se usa para calibrar equipos y técnicas
Conversión de Stern y GearyLa densidad de corriente de corrosión a partir de la resistencia medidaicorr es igual a B dividido por Rp, donde B es el producto de las dos pendientes de Tafel dividido por 2,3 veces su suma. Para una estimación cualitativa a menudo se usa una B constante entre 13 y 26 mV
Resistencia a la polarización lineal, LPRUna velocidad de corrosión monitoreada continuamenteSe supone que la curva es lineal dentro de más o menos 10 mV del potencial de corrosión, por lo que la corriente medida es proporcional a la velocidad, y se promedian pequeños escalones positivos y negativos
Espectroscopía de impedancia electroquímica, ASTM G 106La impedancia del sistema en un punto de trabajo fijo, generalmente el potencial de corrosiónLos datos se recopilan en un rango de frecuencia muy amplio, típicamente desde 100 kHz hasta 1 mHz, y se presentan como un diagrama de Bode porque la impedancia cambia en muchos órdenes de magnitud
Ruido electroquímicoPequeñas fluctuaciones de potencial y corriente en el potencial de corrosiónLa resistencia al ruido puede relacionarse con la resistencia a la polarización cuando la impedancia no varía en la banda de frecuencia medida

Métodos electroquímicos para ensayos de corrosión tal como los presenta la fuente. Los métodos de señal pequeña se describen como no destructivos, lo que permite repetirlos en la misma probeta.

Dos efectos experimentales deciden si una medición de resistencia vale algo. El primero es la velocidad de barrido. Si el potencial se barre demasiado rápido, la resistencia a la polarización medida resulta demasiado baja y se sobreestima la velocidad de corrosión. El segundo es la resistencia no compensada entre el electrodo de referencia y la superficie, que se suma al valor medido porque la resistencia experimental contiene ambos términos. Ese error puede ser significativo en un sistema con una velocidad de corrosión alta en una solución poco conductora, y puede eliminarse durante la medición mediante realimentación positiva o interrupción de corriente, o restarse después. Ambos efectos apuntan en la misma dirección en la práctica. Una velocidad citada a partir de una medición de resistencia a la polarización sin el método de control de potencial y el tratamiento de la caída óhmica es una cifra que no puede compararse con otra, incluso en el mismo acero.

Los métodos de señal pequeña tienen una propiedad que importa para un proveedor. Como solo se aplica una señal pequeña para que el sistema permanezca lineal, la medición es no destructiva y puede repetirse muchas veces en la misma probeta. Eso es lo que hace posible el monitoreo continuo, y la fuente señala como principal ventaja de la vía de resistencia a la polarización sobre la pérdida de peso periódica la capacidad de seguir una velocidad instantánea de forma continua en lugar de muestrearla. La espectroscopía de impedancia va más allá y describe el sistema en un punto de trabajo fijo en un rango de frecuencia muy amplio, típicamente desde 100 kHz hasta 1 mHz, por lo que se presenta como un diagrama de Bode en lugar de una sola resistencia y por lo que se necesita un modelo de circuito equivalente para convertir un espectro en una velocidad.

Poner dos velocidades una al lado de la otra

Las velocidades de corrosión se reportan en unidades que no pueden compararse directamente, porque algunas se basan en masa y otras en penetración. La conversión entre ellas necesita una cantidad adicional, la densidad del metal, ya que una pérdida de masa por unidad de área solo se convierte en una profundidad de metal perdido cuando se conoce la densidad. La tabla siguiente da el conjunto completo de relaciones para las unidades de uso común, y el término de densidad aparece como el símbolo d en los factores que lo necesitan.

Unidad, convirtiendo desdemddg/m2/dmicrones/añomm/añomils/añoin./año
mg por decímetro cuadrado por día, mdd10.136,5/d0,0365/d1,144/d0,00144/d
g por metro cuadrado por día, g/m2/d101365/d0.365/d14.4/d0.0144/d
Micrómetros por año, micrómetros/año0.0274d0.00274d10.0010.03940.0000394
Milímetros por año, mm/año27.4d2.74d1000139.40.0394
Milésimas de pulgada por año, mils/año0.696d0.0696d25.40.025410.001
Pulgadas por año, in./año696d69.6d2540025.410001

Los factores de conversión entre las unidades comúnmente usadas para las velocidades de corrosión se leen horizontalmente desde la unidad en la columna izquierda. El símbolo d representa la densidad del metal en gramos por centímetro cúbico, por lo que las unidades basadas en masa no pueden convertirse a una velocidad de penetración sin él. Fuente, Tabla 1 de la sección de conversión de velocidades de corrosión.

Para el trabajo con acero para herramientas, la consecuencia práctica es simple. Una velocidad expresada en milésimas de pulgada por año de una fuente estadounidense y una velocidad expresada en milímetros por año de una europea deben llevarse a la misma unidad antes de cualquier comparación, y una velocidad expresada en miligramos por decímetro cuadrado por día también debe dividirse por la densidad del acero. La conversión en sí no es la parte difícil. Decidir qué velocidad corresponde a la condición superficial que se tiene delante sí lo es, porque un acabado de laminación y un acabado rectificado del mismo grado no se ensayan igual.

Qué ensayo responde a qué pregunta

Vale la pena separar los tipos de pregunta, porque el ensayo equivocado suele elegirse porque la pregunta correcta nunca se formuló por escrito. Un proveedor que pregunta si un lote es consistente con el anterior necesita un ensayo de clasificación contra un estándar retenido, que es lo que ofrece una cámara de niebla salina o una exposición a cloruro férrico. Un ingeniero que pregunta cuánto durará un componente necesita datos de campo del mismo entorno o un potencial de repasivación usado como límite operativo, y ninguno de esos es un ensayo de cámara. Un ingeniero de procesos que pregunta si un circuito de refrigeración se está corroyendo actualmente necesita un método continuo en lugar de una probeta, que es la vía de la resistencia a la polarización o del monitoreo de resistencia.

Clase de ensayoQué respalda el resultadoQué no respalda
Cámara de niebla salina estáticaConsistencia de un proceso de producción y rendimiento relativo frente a un estándar retenidoUna predicción de vida útil, salvo que existan datos corroborantes para ese servicio específico
Ensayo de cámara cíclicoClasificación bajo un ciclo de exposición más cercano a uno exterior que a una niebla estáticaUna vida absoluta, porque el ciclo sigue siendo un estándar y no un sitio
Inmersión total, ASTM G 31La velocidad de corrosión de un material en una solución determinada, directamenteEl comportamiento en una solución con una química diferente o un nivel de oxígeno diferente
Exposición a cloruro férricoUna clasificación de aprobado o rechazado, y una temperatura crítica para picadura o corrosión por grietaServicio libre de cloruros, donde la solución de ensayo no es representativa
Polarización cíclica, ASTM G 61Susceptibilidad relativa y el ancho del bucle de histéresisUna propiedad del material, porque los potenciales de ruptura y repasivación son empíricos y cambian con la técnica
Resistencia a la polarización y LPRUna velocidad de corrosión instantánea y monitoreo continuo donde la pérdida de peso no puede repetirseCorrosión localizada, porque promediar una velocidad uniforme oculta el daño que importa
Espectroscopía de impedancia, ASTM G 106El mecanismo y la respuesta en un punto de trabajo elegidoUna velocidad por sí sola, sin un modelo para interpretar el espectro

Qué puede y qué no puede respaldar cada clase de ensayo de corrosión, tomado de la forma en que la fuente declara el propósito de cada uno. La idea rectora es que un ensayo acelerado clasifica materiales y confirma una condición, y no predice el tiempo hasta la falla.

Un límite atraviesa toda la tabla y merece enunciarse por sí solo. Promediar una velocidad de corrosión uniforme es exactamente la operación que oculta el ataque localizado, porque un picado que perfora una pared puede consumir una masa de acero insignificante. Por eso la fuente describe los métodos eléctricos y electroquímicos en línea como más adecuados para monitorear corrosión uniforme que corrosión localizada, y por eso una evaluación de picado tiene que ser un examen aparte. El lado del picado de eso se cubre en Corrosión por picadura en acero para herramientas y moldes, y la versión de rendija del mismo examen en corrosión por rendija en acero para moldes.

Qué significa esto en un pedido de acero para herramientas

De esto se desprenden tres cosas. Nombre el ensayo además del requisito, porque niebla salina, cloruro férrico y un barrido de polarización clasificarán las mismas tres calidades en órdenes diferentes. Indique la densidad junto a cualquier velocidad basada en masa, o indique la velocidad como profundidad de penetración y evite por completo la conversión. Y mantenga la verificación de corrosión localizada separada de la medición de velocidad uniforme, porque las dos responden a preguntas diferentes y la segunda no detecta la primera. La ruta general de inspección y verificación dentro de la cual se inserta esto está en Verificación de la calidad del acero para herramientas, cómo se analiza la composición química del acero y toma de muestra de acero para un ensayo de laboratorio, el lado de preparación de probetas que decide la mayoría de estos resultados está en Métodos de ensayo de dureza y medición de inclusiones y tamaño de grano, las calidades y su comportamiento frente a la corrosión se grafican en la tabla de resistencia a la corrosión del acero inoxidable, y la norma de embalaje a la que alimenta una clasificación de corrosividad se describe en prevención de óxido en almacenamiento y tránsito.

Antes de actuar sobre un resultado de ensayo de corrosión

Una página de referencia, no es una especificación de Aobo Steel, y las condiciones, factores y límites anteriores son los valores publicados para los métodos y probetas que la fuente describe. Un ensayo acelerado clasifica materiales y confirma una condición, no predice el tiempo hasta la falla en servicio, y la fuente lo declara claramente respecto a la niebla salina. Los valores electroquímicos como las pendientes de Tafel y la resistencia a la polarización son empíricos y dependen de la técnica, la velocidad de barrido y el tratamiento de la caída óhmica. Confirme qué ensayo se ejecutó, en qué condiciones y sobre qué superficie antes de comparar dos resultados, y trate cualquier velocidad individual como comparable solo con una velocidad medida de la misma manera.

Fuente: ASM Handbook, Volume 13A, Corrosion: Fundamentals, Testing, and Protection, ASM International, 2003.